CASO DE ESTUDIO (cont.)
2D H/C A UN ENLACE
En este ejemplo vamos a continuar aportando datos para tratar de deducir la estructura de un compuesto de fórmula C7H14O6 a partir de sus espectros 1H-13C-RMN y de su correlación 2D H/C a un enlace.
Vamos a ver hasta donde podemos llegar...
Los espectros de 1H- y 13C-RMN se han registrado en un equipo con un campo magnético de 9.5 Tesla, en el que el 1H y 13C resuenan a las frecuencias de 400 MHz y 100 MHz, respectivamente. El disolvente es D2O.
Haz una lista de observaciones y conclusiones previas.
1H-RMN:
1) Los desplazamientos químicos de todos los 1H's están entre 3.2 ppm y 4.4 ppm lo que sugiere que todos los 1H's están bajo la influencia de la electronegatividad de los O's.
2) La suma de las integrales dan un total de 10 1H's. Los 4 que faltan podrían ser OH's que salen todos juntos con la señal residual de H2O del disolvente.
3) Las integrales individuales indican que casi todas las señales pertenecen a 1H's individuales, a excepción de las que aparecen a 3.6 ppm y 3.53 ppm.
4) El desplazamiento químico de la señal a 3.53 ppm, relativamente alto, su forma singlete y su integral de 3, sugieren que se trate de un grupo OCH3.
5) La forma de todas las señales (menos la de 3.53 ppm) es compleja lo que sugiere que los 1H's forman una red compleja de acoplamientos que no es posible deducir del espectro 1H-RMN.
13C-RMN:
1) Se observan 7 señales lo que indica que todos los carbonos son heterotópicos o diastereotópicos como mínimo.
2) Los desplazamientos químicos están en un rango entre 55 y 105 ppm lo que sugiere que todos están unidos al menos a un oxígeno.
Vamos a ver qué nos resuelve el espectro 2D H/C entre los hidrógenos y los carbonos directamente unidos, registrado en el mismo equipo.
Dibujemos todas las correlaciones y anotemos los desplazamientos químicos relacionados:
En resumen, a los fragmentos de 1H's acoplados obtenidos a partir del COSY 2D H/H sumamos la información de los carbonos deducida del espectro 2D H/C:
Ahora podemos completar nuestro mapa de correlaciones incluyendo las constantes de acoplamiento y situando oxígenos a la vista de los desplazamientos de 1H y 13C:
Aun tenemos algunas dificultades no resueltas:
1) Aunque hemos identificado su 13C, no sabemos donde está unido el grupo OCH3 (singlete a 3.3 ppm), aislado de los demás 1H's.
2) El número de oxígenos es excesivo así que algunos serán comunes a varias posiciones aunque no sabemos cuales.
¿Nos permite esta información deducir su estructura?
Estamos a punto de conseguirlo pero todavía no, desgraciadamente.
Necesitamos un espectro decisivo:
una correlación 2D H/C a más de un enlace.
Un poco más de paciencia...
