LA FORMA DE LAS SEÑALES EN13C-RMN:
"EDICIÓN" DE ESPECTROS
Al comienzo de esta sección vimos que los espectros de 13C se registraban “desacoplados” de 1H's. Mira el ejemplo del metano a la derecha.
De esa forma simplificamos los espectros, obteniendo un “singlete” por cada 13C o grupo de ellos, caso de haber equivalencias por simetría.
Desgraciadamente en el proceso del “desacoplamiento” perdemos la información de saber cuantos 1H's están unidos a cada 13C.
Afortunadamente hay técnicas que nos permiten “recuperar” esa información. El fundamento teórico de esas técnicas es muy complejo y excede el propósito de este curso. Pero sí podemos observar el resultado y aprender a interpretarlo.
En la Figura siguiente se han registrado varios espectros de 13C-RMN del ácido propionilsalicílico.
El espectro de la parte superior es el espectro de 13C “normal”, “desacoplado” de 1H. Pueden verse los 13C “no hidrogenados” (1, 2, 9 y 12) rindiendo sus señales característicamente menos intensas.
El espectro de en medio se denomina “DEPT135”.
¿Qué semejanzas y diferencias tiene con el espectro “normal”?
Como semejanza, que las señales se registran como “singletes”.
Por tanto es un espectro “desacoplado” de 1H.
Las diferencias:
1) Los 13C “no hidrogenados” no salen.
2) Los carbonos de tipo CH y CH3 (3, 4, 5, 6 y 15) salen en “antifase” respecto de los de tipo CH2 (11). Los primeros (3, 4, 5, 6 y 15) hacia arriba y el segundo (11) hacia abajo.
El espectro de abajo se denomina “DEPT90”.
¿Qué observas en él?
De nuevo las señales son singletes, así que es un espectro “desacoplado” de 1H.
Tampoco aparecen los 13C “no hidrogenados”. En este espectro sólo se detectan los carbono de tipo CH.
El experimento denominado “DEPT” permite “editar” las señales de los 13C.
A partir de los espectros “normal” y de las variantes “DEPT135” y “DEPT90” podemos averiguar qué tipo de carbono es cada señal.
Con el “DEPT90” averiguamos qué señales pertenecen a grupos CH (3, 4 ,5 y 6).
Al comparar el “DEPT90” con el “DEPT135” vemos más señales “en fase” con los grupos CH, que pertenecen a los grupos CH3 (15), o en “antifase”, que pertencen a los grupos CH2 (11).
Todas las señales que se observen en el espectro “normal” y que no aparezcan en el espectro “DEPT135”, ya sea hacia arriba o hacia abajo, son carbonos “no hidrogenados” (1, 2, 9 y 12).
Esta información es extraordinariamente importante a la hora de determinar la estructura de un compuesto desconocido.
