Depto. Química Orgánica

REVISIÓN Y ASPECTOS ADICIONALES

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15/07/2017
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Quiero prevenirte de que la RMN dista mucho de ser una técnica sencilla de dominar y que sus espectros tienen en muchas ocasiones aspectos muy complicados de interpretar.
Este curso no puede explicarlo todo pero sí intentaremos darte una experiencia que te pondrá por encima de la media en el arte de la determinación de estructuras.
Por favor observa los siguientes espectros. Pertenecen a algunos de los disolventes "deuterados" que se utilizan habitualmente en RMN. 
13C
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1H
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Tienes que aprender a localizarlos en los espectros. Hay muchos más (benceno C6D6, acetona C3D6O, tetrahidrofurano C4H8O y un largo etc.).
Busca en tablas donde salen las señales de cada uno.
Image 13C-RMN de CDCl3
Image 1H-RMN de CDCl3
El CDCl3 suele ser al menos del 99% enriquecido en deuterio (D).
El D es activo en RMN. Tiene un momento magnético I = 1.
Aplicando la regla "2NI+1" para los desdoblamientos se obtiene una multiplicidad de 2·1·1+1 = 3.
Por ello se observa un triplete para el CDCl3 a 77.0 ppm.
Al tener I = 1, el único D puede adquirir tres posturas frente al campo magnético, no dos como los núcleos que tienen I = 1/2.
Por ello la intensidad del triplete de 13C  es 1:1:1.
Las señales que se observan son en realidad del CHCl3 residual (1% o menos; 7.26 ppm) y la pequeñísima cantidad de agua (1.5 ppm aproximadamente) que se disuelve en el CDCl3.
El agua es inmiscible con el CHCl3 o el CDCl3 pero se llega a disolver una pequeñísima cantidad que es visible en 1H-RMN.
Puede y debe reducirse la señal del agua al mínimo sometiendo al CDCl3 a un secado previo con un desecante (CaCl2, tamiz molecular, etc).
Image 13C-RMN de DMSO-d6
Image 1H-RMN de DMSO-d6
El dimetilsulfóxido (DMSO-d6)suele ser al menos del 99% enriquecido en deuterio (D).
El D es activo en RMN. Tiene un momento magnético I = 1.
Aplicando la regla "2NI+1" para los desdoblamientos se obtiene una multiplicidad de 2·3·1+1 = 7 (los CD3 son equivalentes). 
Al tener I = 1, cada uno de los tres D puede adquirir tres posturas frente al campo magnético, no dos como los núcleos que tienen I = 1/2. El multiplete se centra a 39.52 ppm y su intensidad es compleja. 
Las señales que se observan son en realidad del DMSO hidrogenado residual (1% o menos; 2.50 ppm) y la cantidad de agua (3.6 ppm aprox.) que se disuelve en el DMSO.
El agua y el DMSO son miscibles en cualquier proporción.
El DMSO hay que secarlo previamente con un desecante no básico (CaCl2, tamiz molecular, etc) y después hay que almacenarlo en un desecador porque es muy higroscópico.
Image 13C-RMN de CD3OD
Image 1H-RMN de CD3OD
El metanol deuterado (CD3OD)suele ser al menos del 99% enriquecido en deuterio (D).
El D es activo en RMN. Tiene un momento magnético I = 1.
Aplicando la regla "2NI+1" para los desdoblamientos se obtiene una multiplicidad de 2·3·1+1 = 7. 
Al tener I = 1, cada uno de los tres D puede adquirir tres posturas frente al campo magnético, no dos como los núcleos que tienen I = 1/2. El multiplete se centra a 49.0 ppm y su intensidad es compleja. 
Las señales que se observan son en realidad del CH3OH residual (1% o menos; 3.31 ppm) y la cantidad de agua (4.8 ppm aprox.) que se disuelve en el CD3OD.
El agua y el CD3OD son miscibles en cualquier proporción.
El CD3OD hay que secarlo previamente con un desecante no básico (CaCl2, tamiz molecular, etc) y después hay que almacenarlo en un desecador porque es muy higroscópico.
¿Por qué se utilizan disolventes deuterados?
El disolvente es la especie que está en mayor proporción y no fuera deuterado su señal de 1H dominaría el espectro y no dejaría ver con claridad las señales de la muestra.
Esto, que es esencial en 1H-RMN, no lo es tanto en 13C-RMN.