La condensación aldólica es una reacción propia de aldehídos con hidrógenos en alfa.
También la dan algunas cetonas.
En general, la reacción es un equilibrio que está desplazado hacia los productos de partida.
La condensación aldólica da lugar a un aldol o beta-hidroxialdehído, en baja proporción.
Sin embargo, la calefacción de este compuesto provoca su deshidratación produciendo un aldehído alfa,beta-insaturado.
La pérdida de agua "tira" de los equilibrios.
La autocondensación de un aldehído con hidrógenos en alfa conduce a un nuevo aldehído alfa,beta-insaturado.
Pero esta reacción tiene algunas limitaciones...
PRIMERA LIMITACIÓN
Los equilibrios de una condensación aldólica suelen estar desplazados hacia el producto de partida. Una manera de conseguir desplazarlos hacia el producto final es evitar que la mezcla de reacción esté en contacto con la base todo el tiempo. Esto se logra utilizando un aparato denominado Sohxlet.
SOLUCIÓN A LA PRIMERA LIMITACIÓN
El aldehído o cetona de partida, situado en el matraz redondo, entra en ebullición y, tras condensarse en el refrigerante, se va acumulando en el Sohxlet. Ahí entra en contacto con la base sólida e insoluble y se establece el equilibrio. Cuando el Sohxlet se ha llenado, se vacía automáticamente por medio del sifón y el líquido en equilibrio retorna al matraz redondo. La pequeña cantidad de aldol producida deja de estar en contacto con la base y no puede abandonar el matraz porque su punto de ebullición es mayor. Se repite el ciclo numerosas veces (toda una noche, por ejemplo) y la mezcla final del matraz estará muy enriquecida en el aldol.
SEGUNDA LIMITACIÓN
En general, la condensación aldólica no puede llevarse a cabo entre aldehídos o cetonas diferentes (condensación aldólica cruzada) ya que se obtendría una mezcla de productos:
Condensación Aldólica Cruzada
Por ejemplo, el acetaldehído y el propionaldehído darían lugar a cuatro productos, en proporción parecida.
Los iones enolato de ambos aldehídos se produciran en proporciones similares y atacarán tanto al propio aldehído del que provienen como al otro.
UNA SOLUCIÓN A LA SEGUNDA LIMITACIÓN
Si uno de los reactivos no tiene hidrógenos en alfa, como el pivalaldehído o el benzaldehído, y el otro aldehído se adiciona muy lentamente, la condensación aldólica tiene lugar con buen rendimiento, obteniendose un único producto.
OTRAS SOLUCIÓN A LA SEGUNDA LIMITACIÓN
Usar enaminas o atrapar el enolato con un derivado de silicio.
IMPORTANTE
La condensación aldólica puede llevarse a cabo intramolecularmente, con dialdehídos o dicetonas adecuados.
Esto permite obtener compuestos cíclicos de cinco o seis miembros altamente funcionalizados.
