La formilación de Vilsmeier-Haack del pirrol

La dimetilformamida reacciona con el oxicloruro de fósforo por el oxígeno del carbonilo; la pérdida de diclorofosfato deja un cloruro de iminio, el reactivo de Vilsmeier. Es un electrófilo débil, que no ataca el benceno pero sí los anillos ricos en electrones: pirroles, furanos, indoles, anilinas y fenoles.

El pirrol lo ataca en C2 y, tras perder un protón, forma una sal de iminio conjugada, estable, que puede aislarse. La hidrólisis con acetato de sodio acuoso libera el pirrol-2-carbaldehído, con rendimientos superiores al 80 %. Con otras amidas (por ejemplo, la N,N-dimetilacetamida) se obtienen cetonas.