| El grupo NO2 es fuertemente electronegativo y puede,
además, deslocalizar cargas negativas por efecto resonante. Por
ello las tres nitroanilinas son bastante menos básicas que la anilina.
Pero el efecto no es el mismo en las tres posiciones.
El grupo nitro en posición para sólo puede
deslocalizar el par de electrones del nitrógeno amínico por
efecto de resonancia ya que está demasiado lejos para añadir
el efecto de electronegatividad. Esto sirve para disminuir la basicidad
de la para-niroanilina en casi 4 órdenes de magnitud respecto de
la anilina.
En posición meta el grupo NO2 no puede interaccionar
directamente por resonancia con el grupo amino. Así que los 2 órdenes
de magnitud de basicidad que la meta-nitroanilina ha perdido respecto de
la anilina debe ser atribuído exclusivamente al efecto de electronegatividad,
que es bastante potente para mostrarse en posición meta que está
relativamente alejada.
En posición orto la disminución de basicidad
es máxima: más de 100.000 veces. En esta posición
el grupo NO2 interacciona por resonancia con el amino y se encuentra muy
próximo para retirar carga de una forma efectiva por electronegatividad.
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