PREPARACIÓN DE ALQUENOS: ELIMINACIÓN
La eliminación puede producirse en medio básico y está siempre en competencia con la sustitución. La proporción de eliminación aumenta utilizando bases fuertes y voluminosas.
La base más voluminosa ataca preferentemente a hidrógenos metilicos, que son los más externos y los menos impedidos estéricamente. Esto da lugar a una mayor proporción de la olefina menos estable termodinámicamente.
Este es un caso claro de control cinético vs. termodinámico.
Recordemos el símil...
Aleksandr Mijáilovich Záitsev
Aleksandr Mijáilovich Záitsev (también escrito como Zaytsev, Saytzeff y Saytzev; 2 de julio de 1841 – 1 de septiembre de 1910) fue un químico ruso. Trabajó en compuestos orgánicos y propuso la regla de Saytzev, que pronostica la composición de los productos de una reacción de eliminación.
August Wilhelm von Hofmann (8 de abril de 1818 – 5 de mayo de 1892) fue un químico alemán.
August Wilhelm von Hofmann
Recuerda que la eliminación mediante un mecanismo E2 necesita que el grupo saliente y un hidrógeno en el carbono contiguo estén en disposición anti.
Los requerimientos estereoelectrónicos de la eliminación E2 provocan que algunas reacciones sean estereoespecíficas.
Así los isómeros 2R,3R y/o 2S,3S (juntos -racemato- o cada uno por separado) del 2-bromo-3-metilpentano conducen, por eliminación E2, al isómero E del 3-metil-2-penteno.
De forma análoga, los isómeros 2S,3R y/o 2R,3S (juntos -racemato- o cada uno por separado) del 2-bromo-3-metilpentano conducen, por eliminación E2, al isómero Z del 3-metil-2-penteno.
El tratamiento de un alcohol con un ácido mineral a temperatura elevada conduce a la eliminación de agua (deshidratación) y a la formación de un alqueno.
La reacción transcurre por un mecanismo E1 y, por tanto, a través del carbocatión. Éste puede sufrir transposiciones, conduciendo a una olefina inesperada.
