Las azidas puden obtenerse por sustitución nucleófila con azida sódica. La azida es un nucleófilo fuerte y una base débil por lo que en general el mecanismo de sustitución será SN2.
Si la reacción se efectúa sobre un epóxido, la apertura de éste se produce regioselectivamente en el carbono menos impedido.
Las acilazidas se descomponen con calefacción para dar isocianatos, según la denominada transposición de Curtius, con cierta semejanza a la de Hofmann:
