Solucionesγ-Alquilación de compuestos 1,3-dicarbonílicos
Ejercicio 1
Escribe los productos de la acetilacetona (2,4-pentanodiona) con: (a) 1 eq. de NaH y después bromuro de bencilo; (b) 2 eq. de NaNH2 en NH3 líquido, bromuro de bencilo y después H3O+.
(a) El monoanión se alquila en el carbono central (α): 3-bencil-2,4-pentanodiona. (b) El dianión se alquila en el carbono terminal (γ): 6-fenil-2,4-hexanodiona, PhCH2CH2COCH2COCH3.
Ejercicio 2
¿Por qué el dianión reacciona en el carbono γ y no en el α, que es el carbono más ácido?
Precisamente porque el carbono α es el más ácido, su carga está muy estabilizada por los dos carbonilos y es poco nucleófila. La segunda carga, en el carbono γ, solo está estabilizada por un carbonilo: es la base (y el nucleófilo) más fuerte, y reacciona primero. Tras la alquilación queda el monoanión, que se protona al elaborar.