Apertura de un epóxido protonado

La apertura del ion halonio se parece mucho a la de un epóxido en medio ácido:

Los epóxidos tienen un ligero carácter básico, por lo que en medio ácido una buena cantidad de moléculas se protonan. La electrofilia de los carbonos unidos al oxígeno protonado aumenta considerablemente y los enlaces C–O se debilitan.

Si el epóxido es asimétrico, la ruptura del enlace C–O que conduce al carbocatión más sustituido es la más favorable. El mecanismo se parece a la S_N1, pero el ataque del nucleófilo (en este caso, el metanol) se produce casi a la vez que la ruptura del enlace C–O: nunca llega a formarse el carbocatión libre. Por eso, aunque el mecanismo se parece a la S_N1, se produce la inversión de la configuración del carbono atacado.

Lo mismo ocurre con el ion halonio: el nucleófilo ataca al carbono que mejor soporta la carga positiva, por el lado opuesto al halógeno.