Cloroanilina

Un átomo de Cl disminuye la basicidad de la anilina, independientemente en qué posición se encuentre, si bien la disminución es mayor en el orden orto > meta > para.

El Cl es un átomo electronegativo que favorece una cierta deslocalización del par electrónico no compartido del nitrógeno, disminuyendo la basicidad de la anilina.

Parece que el efecto del Cl es muy sensible a la distancia. Esto es lo que ocurre cuando la deslocalización electrónica se produce por medio del efecto de electronegatividad o inductivo y NO por efecto mesómero o de resonancia.

El cálculo de la densidad electrónica permite apreciar una muy pequeña disminución entre la densidad electrónica del nitrógeno de la anilina (arriba) y las tres cloroanilinas, lo que está de acuerdo con los pequeños aumentos en los valores de pK_b experimentales ejercidos por el Cl.