SolucionesHidrólisis de Dihaluros Geminales
1. Del etilbenceno a la acetofenona
¿Qué se obtiene al tratar el etilbenceno con dos equivalentes de NBS (luz o peróxidos) y después con NaOH acuoso?
La bromación por radicales libres tiene lugar en la posición bencílica, la única que da un radical estabilizado por resonancia. Con dos equivalentes se obtiene el (1,1-dibromoetil)benceno. El hidróxido sustituye un bromo; el bromhidrino geminal resultante pierde HBr y da la acetofenona.
2. ¿Aldehído o cetona?
¿Qué compuesto carbonílico se obtiene por este método a partir del tolueno? ¿Y del 3-metilciclohexeno?
Del tolueno se obtiene el (dibromometil)benceno y, por hidrólisis, el benzaldehído. En el 3-metilciclohexeno la posición alílica más reactiva es la del C3 (terciaria), pero ahí solo hay un hidrógeno y no puede halogenarse dos veces; la doble halogenación tiene que producirse en el C6 (CH2 alílico secundario) y da, tras la hidrólisis, la 4-metilciclohex-2-enona (la cetona queda conjugada con el doble enlace). Como el radical alílico está deslocalizado, en la práctica se obtienen también otros isómeros.
El método solo es útil en posiciones bencílicas o alílicas con dos hidrógenos: de un CH2 se obtiene una cetona y de un CH3, un aldehído.