SolucionesAldehídos y cetonas
Ejercicio 1
¿Qué producto da la oxidación de Baeyer-Villiger de (a) la ciclopentanona, (b) la 3-metilbutan-2-ona y (c) el benzaldehído?
(a) La δ-valerolactona (tetrahidropiran-2-ona). (b) El acetato de isopropilo, CH3COOCH(CH3)2: migra el grupo secundario, no el metilo. (c) El ácido benzoico: en los aldehídos migra el hidrógeno (aunque con los arilos ricos en electrones puede migrar el arilo y dar formiatos, reacción de Dakin).
Ejercicio 2
El 4-oxopentanoato de etilo debe transformarse en (a) el 4-hidroxipentanoato de etilo y (b) el pentanoato de etilo. ¿Qué reactivos usarías? ¿Servirían la reducción de Clemmensen o la de Wolff-Kishner en el caso (b)?
(a) NaBH4 en etanol a baja temperatura: reduce la cetona y no el éster (el hidroxiéster tiende a ciclarse a la γ-valerolactona). (b) Las condiciones de Wolff-Kishner (KOH, 200 °C) hidrolizarían el éster, y las de Clemmensen (HCl concentrado caliente) también pueden hidrolizarlo. Es mejor formar el ditioacetal con etano-1,2-ditiol y BF3 y desulfurarlo con níquel Raney, en condiciones neutras.