SolucionesHeterociclos aromáticos de cinco eslabones: pirrol, furano y tiofeno
Ejercicio 1
¿Por qué el pirrol (pKaH = −3,8) es una base mucho más débil que la pirrolidina (pKaH = 11,3) y que la piridina (5,2)? ¿Dónde se protona y qué le ocurre en ácido concentrado?
El par libre del nitrógeno del pirrol forma parte del sexteto aromático; protonarlo en el nitrógeno destruiría la aromaticidad sin compensación. En la pirrolidina y en la piridina el par está libre (en un orbital sp3 o sp2, fuera del sistema π). El pirrol se protona en C2, dando un catión estabilizado por resonancia pero no aromático; ese catión es un electrófilo que ataca a otra molécula de pirrol, y la reacción en cadena produce polímeros («rojo de pirrol»).
Ejercicio 2
Indica el producto principal: a) furano con anhídrido acético y BF3·OEt2; b) tiofeno con n-BuLi y después CO2 y H3O+; c) 1-metilpirrol con DMF y POCl3, y después agua. ¿Por qué no se usa AlCl3 en a)?
a) 2-Acetilfurano. b) Ácido tiofeno-2-carboxílico: el butillitio desprotona el C2 y el 2-tienillitio se carboxila. c) 1-Metilpirrol-2-carbaldehído. El AlCl3 es un ácido de Lewis demasiado fuerte: abre o polimeriza el furano, poco aromático; basta un catalizador suave, porque el furano es mucho más nucleófilo que el benceno.