SolucionesHeterociclos fusionados: indol y quinolina
Ejercicio 1
¿Por qué el pirrol reacciona con los electrófilos en C2 y el indol en C3? Dibuja el complejo σ del ataque en C3 del indol y explica qué ocurriría con el anillo bencénico en el ataque en C2.
En el indol, el ataque en C3 da un catión en C2 que el par del nitrógeno estabiliza directamente (ion iminio), y el benceno conserva intacto su sexteto. En el ataque en C2, la carga queda en C3; para deslocalizarla sobre el nitrógeno hay que usar los electrones π del benceno, con lo que se pierde su aromaticidad. En el pirrol no hay benceno que proteger, y gana el ataque en C2, con más formas resonantes.
Ejercicio 2
Indica el producto de la quinolina con: a) HNO3/H2SO4 a 0 °C; b) NaNH2 en tolueno a reflujo; c) KMnO4 en medio básico. Justifica en cada caso qué anillo reacciona.
a) Mezcla de 5- y 8-nitroquinolina: en ácido, el nitrógeno está protonado y el anillo de piridina queda muy desactivado, así que reacciona el bencénico, en las posiciones que conservan un sexteto intacto en el complejo σ. b) 2-Aminoquinolina (Chichibabin): el amiduro ataca el anillo π-deficiente en la posición contigua al nitrógeno. c) Ácido piridina-2,3-dicarboxílico: el oxidante destruye el anillo más rico en electrones, el bencénico.