SolucionesProtección de grupos carbonilo
Ejercicio 1
¿Cómo convertirías la 4-oxociclohexanocarboxilato de etilo en 4-(hidroxidifenilmetil)ciclohexanona? Indica cuándo se protege y cuándo se desprotege.
1) Etilenglicol, TsOH, tolueno a reflujo con Dean-Stark: la cetona pasa a dioxolano. 2) Exceso de PhMgBr (dos equivalentes se adicionan al éster) y elaboración acuosa neutra: alcohol terciario. 3) Ácido acuoso diluido (HCl, acetona): se hidroliza el acetal. Conviene que el ácido sea suave para no deshidratar el alcohol terciario.
Ejercicio 2
Un compuesto tiene un aldehído y una cetona. ¿Cómo reducirías solo la cetona? Propón una estrategia de protección y otra sin protección.
Con protección: el aldehído, más reactivo, forma selectivamente el acetal con un equivalente de etilenglicol (o el dimetil acetal con ortoformiato de trimetilo); se reduce la cetona con NaBH4 y se hidroliza el acetal. Sin protección: la reducción de Luche (NaBH4, CeCl3 en metanol) reduce las cetonas en presencia de aldehídos, porque el cerio favorece que el aldehído forme el hemiacetal con el metanol y quede así enmascarado.