SolucionesRetrosíntesis
Ejercicio 1
Propón una retrosíntesis del 2-fenilbutan-2-ol que lleve a materiales de partida de dos o menos carbonos más el benceno. ¿Cuántas desconexiones C–C razonables tiene el carbono del alcohol?
El carbinol terciario tiene tres enlaces C–C, y los tres pueden desconectarse por la adición de un reactivo de Grignard a una cetona: Ph/butan-2-ona (PhMgBr + CH3COCH2CH3), metilo/propiofenona (CH3MgBr + PhCOEt) y etilo/acetofenona (EtMgBr + PhCOCH3). Con la restricción pedida, la última es la más directa: la acetofenona procede del benceno por acilación de Friedel-Crafts con cloruro de acetilo, y el bromuro de etilmagnesio, del bromoetano.
Ejercicio 2
¿Por qué no se desconecta el isobutilbenceno en benceno y 1-cloro-2-metilpropano? ¿Qué producto daría esa alquilación de Friedel-Crafts?
El complejo del haluro primario con AlCl3 se transpone por un desplazamiento 1,2 de hidruro al catión terc-butilo, mucho más estable, y se obtiene terc-butilbenceno. Además, el producto alquilado es más reactivo que el benceno y tiende a polialquilarse. La acilación seguida de reducción evita los dos problemas.