SolucionesCondensación aldólica intramolecular
Ejercicio 1
¿Qué producto se obtiene al calentar la octano-2,7-diona con KOH en etanol? ¿Y la nonano-2,8-diona?
Octano-2,7-diona: el enolato del C3 (o del C6) ataca al otro carbonilo y forma un anillo de cinco eslabones; tras la deshidratación se obtiene la 1-(2-metilciclopent-1-en-1-il)etanona (1-acetil-2-metilciclopenteno). El enolato de un metilo terminal daría un anillo de siete eslabones, menos favorable. Nonano-2,8-diona: el enolato del C3 ataca al C8 y forma un anillo de seis eslabones: 1-(2-metilciclohex-1-en-1-il)etanona.
Ejercicio 2
Haz el análisis retrosintético de la 3-metilciclopent-2-enona y propón una síntesis a partir de compuestos de cadena abierta.
La desconexión del doble enlace C2=C3 (el que forma la condensación aldólica) conduce a la hexano-2,5-diona. Esta 1,4-dicetona puede obtenerse, por ejemplo, por alquilación del acetoacetato de etilo con cloroacetona seguida de hidrólisis y descarboxilación (síntesis acetoacética), o por hidrólisis del 2,5-dimetilfurano. La ciclación se hace con NaOH acuosa en caliente.