SolucionesAcoplamientos cruzados
Ejercicio 1
¿Qué acoplamiento elegirías para unir un grupo fenilo al C4 del 4-yodobenzoato de etilo: Kumada, Negishi o Suzuki? Justifica la respuesta.
No el de Kumada, porque el bromuro de fenilmagnesio atacaría al éster. Sirven tanto el de Negishi (PhZnCl, que tolera el éster) como el de Suzuki (PhB(OH)2, con una base suave como K2CO3); en la práctica se prefiere el de Suzuki, porque el ácido fenilborónico es un sólido estable, comercial y poco tóxico.
Ejercicio 2
El 1-bromo-4-clorobenceno se trata con un equivalente de ácido fenilborónico, Pd(PPh3)4 y Na2CO3. ¿Qué producto se forma? Explícalo.
El 4-clorobifenilo. La adición oxidante es mucho más rápida en el enlace C–Br, más débil, que en el C–Cl, y con un catalizador de trifenilfosfina el cloruro apenas reacciona. El cloruro puede acoplarse después en un segundo paso con un catalizador más activo.