SolucionesMetátesis de olefinas
Ejercicio 1
¿Qué producto se forma en la metátesis con cierre de anillo de la hepta-1,6-dien-4-ol (protegido como éter de silicio)? ¿Y de la octa-1,7-dieno? ¿Por qué la reacción se hace a baja concentración?
La hepta-1,6-dien-4-ol da el ciclopent-3-en-1-ol (sililado) y etileno; el octa-1,7-dieno da el ciclohexeno y etileno. A baja concentración se favorece la reacción intramolecular frente a la metátesis cruzada intermolecular, que daría oligómeros y polímeros (metátesis de dienos acíclicos, ADMET).
Ejercicio 2
Explica por qué la ROMP del norborneno es prácticamente irreversible, mientras que la del ciclohexeno no ocurre.
La fuerza motriz de la ROMP es la liberación de la tensión del anillo. El norborneno, bicíclico, tiene una tensión elevada (unos 100 kJ/mol), que compensa con creces la pérdida de entropía de la polimerización. El ciclohexeno apenas tiene tensión, de modo que el equilibrio está desplazado hacia el monómero.