SolucionesReactividad
1. Productos
Escribe el producto principal de cada reacción:
- Fenol + NaOH acuoso
- Fenol + NaOH y después CH3CH2Br
- Fenol + anhídrido acético en piridina
- Fenol + agua de bromo en exceso
- Fenol + HNO3 diluido a 20 °C
- Hidroquinona + Na2Cr2O7, H2SO4
- Fenóxido sódico (C6H5O− Na+).
- Etoxibenceno (fenetol), por síntesis de Williamson.
- Acetato de fenilo.
- 2,4,6-Tribromofenol (precipitado blanco).
- Mezcla de 2-nitrofenol y 4-nitrofenol.
- p-Benzoquinona.
2. Ruptura de un éter
¿Qué productos se obtienen al calentar anisol (metoxibenceno) con HI en exceso? ¿Por qué no se forma yodobenceno?
Fenol y yoduro de metilo. El I− ataca por SN2 al carbono del metilo del éter protonado; el carbono sp2 del anillo no admite ni SN2 ni SN1, y el fenol formado no reacciona con HI.
3. Más reactivo que el benceno
Explica por qué el fenol se broma sin catalizador mientras que el benceno necesita FeBr3. ¿Por qué entra el bromo en orto y para?
Un par libre del oxígeno se conjuga con el anillo y aumenta su densidad electrónica: el anillo es mucho más nucleófilo y, además, el catión intermedio (complejo σ) se estabiliza con una estructura en la que el oxígeno lleva la carga positiva y todos los átomos tienen el octeto. Esa estructura solo existe cuando el electrófilo entra en orto o en para.
4. Separar los nitrofenoles
La nitración del fenol da una mezcla de 2-nitrofenol y 4-nitrofenol. ¿Cuál destila en corriente de vapor y por qué?
El 2-nitrofenol: forma un enlace de hidrógeno intramolecular entre el OH y el NO2, no se asocia con otras moléculas ni con el agua y es más volátil. El 4-nitrofenol forma enlaces de hidrógeno intermoleculares y queda en el matraz.
5. Del fenol a la aspirina
Indica la secuencia que lleva del fenol a la aspirina y el nombre de cada reacción.
- Fenol + NaOH → fenóxido sódico (reacción ácido-base).
- Fenóxido + CO2, 125 °C, 100 atm → salicilato sódico; H3O+ → ácido salicílico (reacción de Kolbe-Schmitt).
- Ácido salicílico + anhídrido acético (H2SO4 cat.) → ácido acetilsalicílico (esterificación, acetilación del OH fenólico).
6. Antioxidantes
¿Por qué el BHT (2,6-di-terc-butil-4-metilfenol) es un buen antioxidante?
Cede el hidrógeno del OH a un radical (por ejemplo, un radical peroxilo) y forma un radical fenoxilo estabilizado por resonancia en el anillo y protegido estéricamente por los dos grupos terc-butilo; ese radical es poco reactivo y no propaga la cadena de oxidación.