SolucionesSustitución Nucleófila
1. Síntesis de Gabriel
Escribe las etapas de la síntesis de la 2-feniletilamina por el método de Gabriel a partir del (2-bromoetil)benceno.
- La ftalimida (pKa 9) se desprotona con KOH y da la ftalimida potásica.
- El anión ataca al C–Br por SN2 y se forma la N-(2-feniletil)ftalimida.
- La hidrazina (o la hidrólisis) libera la 2-feniletilamina, C6H5CH2CH2NH2, y la ftalhidrazida.
El nitrógeno de la ftalimida alquilada ya no es nucleófilo (su par libre está deslocalizado sobre dos carbonilos), así que no hay polialquilación.
2. ¿Funciona?
Indica si estas reacciones son útiles para preparar la amina y por qué:
- Ftalimida potásica + 2-bromo-2-metilpropano
- NaN3 + bromuro de ciclohexilo, y después LiAlH4
- Ftalimida potásica + bromobenceno
- No: el haluro es terciario y se produce eliminación (isobuteno) en lugar de SN2.
- Sí: la azida es un buen nucleófilo, poco básico, y el producto se reduce a ciclohexilamina; con un sustrato secundario puede competir algo de eliminación.
- No: un haluro de arilo no da SN2.
3. Ciclación
¿Qué producto se forma al tratar la 4-cloro-1-butanamina, Cl(CH2)4NH2, con trietilamina? ¿Por qué es favorable?
Pirrolidina (una amina cíclica de cinco eslabones). La reacción es una SN2 intramolecular: la formación de anillos de cinco y seis eslabones es rápida porque los extremos de la cadena se encuentran con facilidad y el anillo no está tensionado. La Et3N neutraliza el HCl formado.