SolucionesPreparación
1. A partir del benceno
Propón una síntesis de la anilina a partir del benceno.
Nitración (HNO3/H2SO4) para dar nitrobenceno y reducción del grupo nitro (Fe/HCl, Sn/HCl o H2/Ni). Tras la reducción con metal en ácido se obtiene la sal de anilinio; la anilina libre se obtiene con NaOH.
2. El orden importa
¿Cómo prepararías la 3-bromoanilina a partir del benceno? ¿Y la 4-bromoanilina?
- 3-Bromoanilina: nitración, bromación (Br2/FeBr3; el nitro es desactivante y orientador meta) y reducción del nitro.
- 4-Bromoanilina: bromación y nitración (el bromo orienta a orto y para; se separa el isómero para) y reducción. Otra opción: anilina → acetanilida, bromación en para y desprotección.
El grupo amino es activante y orientador orto-para; el nitro es desactivante y orientador meta. Reducir el nitro en el momento adecuado cambia la orientación de las sustituciones siguientes.
3. ¿Por qué no Friedel-Crafts?
¿Por qué la anilina no da la alquilación o la acilación de Friedel-Crafts?
Porque el nitrógeno, básico, se coordina con el ácido de Lewis (AlCl3). El complejo tiene una carga positiva sobre el nitrógeno, que desactiva fuertemente el anillo. Para hacer la reacción se protege antes el amino como acetanilida.