SolucionesReactividad
1. Sales de diazonio
A partir de la anilina, ¿cómo prepararías cada compuesto?
- Fenol
- Bromobenceno
- Benzonitrilo
- Fluorobenceno
- Benceno
Primero se diazota la anilina con NaNO2/HCl a 0-5 °C para dar el cloruro de bencenodiazonio, y después:
- H2O, calor.
- CuBr (reacción de Sandmeyer).
- CuCN.
- HBF4 y calor (reacción de Schiemann).
- H3PO2 (sustitución del grupo diazonio por H).
2. Usar el amino y quitarlo
Propón una síntesis del 1,3,5-tribromobenceno a partir de la anilina.
Br2 en agua da la 2,4,6-tribromoanilina (el amino activa tanto el anillo que entran tres bromos sin catalizador). Después se diazota (NaNO2/HCl) y se trata con H3PO2, que sustituye el grupo diazonio por un hidrógeno.
El grupo amino sirve aquí para orientar los bromos a posiciones que son meta entre sí y se elimina al final.
3. ¿Por qué diazonios aromáticos?
¿Por qué las sales de arenodiazonio son útiles en síntesis a 0 °C, mientras que las alcanodiazonio se descomponen enseguida?
En el arenodiazonio el grupo –N≡N+ está conjugado con el anillo y su pérdida daría un catión arilo, muy inestable (el orbital vacío es sp2 y no se puede deslocalizar en el anillo). En el alcanodiazonio la pérdida de N2 da un carbocatión alquilo y es muy rápida.