SolucionesDeshidratación de Dioles Vecinales
1. Del alqueno a la cetona
¿Qué compuesto carbonílico se obtiene a partir del 1-metilciclohexeno por epoxidación, apertura ácida del epóxido y deshidratación del diol en medio ácido?
Se obtiene el trans-1-metilciclohexano-1,2-diol. En medio ácido se protona y se pierde el OH terciario, que da el carbocatión más estable. La pérdida de un protón del carbono contiguo que lleva el otro OH da un enol, en equilibrio con la 2-metilciclohexanona.
2. La transposición pinacolínica
El 2,3-dimetil-2,3-butanodiol (pinacol) da en medio ácido la 3,3-dimetil-2-butanona (pinacolona), y no un enol de la misma cadena. Explícalo.
Tras perder agua se forma un carbocatión terciario contiguo a un carbono con OH. En lugar de perder un protón, uno de los metilos de ese carbono migra al centro catiónico: se forma un catión estabilizado por el par del oxígeno (un carbonilo protonado), que al perder H+ da la pinacolona.
Cuando el carbono contiguo no tiene hidrógenos, la deshidratación de un diol vecinal va acompañada de la migración de un grupo alquilo o arilo (transposición pinacolínica).