SolucionesNucleófilos de Carbono

Los cuatro llevan el grupo ciclohex-2-en-1-ilo unido al carbono que lleva el OH o a uno contiguo. El reactivo común es el bromuro de ciclohex-2-en-1-ilmagnesio, que se prepara a partir del 3-bromociclohexeno y magnesio en éter. Después de cada adición se hidroliza con ácido diluido.

1. Con acetaldehído: 1-(ciclohex-2-en-1-il)etanol (alcohol secundario).
2. Con formaldehído: (ciclohex-2-en-1-il)metanol (alcohol primario).
3. Con ciclohexanona: 1-(ciclohex-2-en-1-il)ciclohexanol (alcohol terciario).
4. Con óxido de etileno (oxirano): 2-(ciclohex-2-en-1-il)etanol, alcohol primario con dos carbonos más.

Sí. El alcohol terciario lleva tres grupos distintos en el carbono del OH (metilo, etilo y fenilo), y cualquiera de ellos puede proceder del reactivo de Grignard:

1. Bromuro de fenilmagnesio y butanona.
2. Bromuro de etilmagnesio y acetofenona.
3. Bromuro de metilmagnesio y propiofenona (1-fenil-1-propanona).

Las tres cetonas son planas en el carbonilo y el reactivo las ataca por igual por las dos caras: se obtiene siempre el racémico.

Por la reacción de Wittig: el C=C se forma donde estaba el C=O del aldehído o la cetona.

1. Ciclohexanona y el iluro de fósforo derivado del bromuro de ciclohexiltrifenilfosfonio (Ph₃P=C₆H₁₀). La reacción es lenta por el impedimento estérico.
2. Wittig intramolecular: el bromuro de (6-oxohexil)trifenilfosfonio, tratado con base, forma el iluro, que ataca al aldehído de la misma cadena y cierra el anillo de seis miembros.
3. 3-Acetilciclopentanona y dos equivalentes de metilentrifenilfosforano (Ph₃P=CH₂): los dos C=O se transforman en C=CH₂.
4. 3-Isopropilciclopentanona y metilentrifenilfosforano (Ph₃P=CH₂).

La reacción de Wittig sitúa el doble enlace sin ambigüedad, a diferencia de la deshidratación de alcoholes, que suele dar mezclas.