SolucionesAlcoholes y fenoles
Ejercicio 1
Indica qué reactivo usarías para transformar el hexano-1,5-diol en (a) el 5-hidroxihexanal, (b) la 6-hidroxihexan-2-ona y (c) el ácido 5-oxohexanoico.
(a) TEMPO catalítico con NaOCl y KBr, que oxida selectivamente los alcoholes primarios. (b) Es más difícil oxidar solo el secundario: se protege el primario (por ejemplo, como éter de TBS, más rápido en el alcohol menos impedido), se oxida el secundario con Swern o Dess-Martin y se desprotege con fluoruro. (c) Un oxidante fuerte que oxide ambos alcoholes, como el reactivo de Jones en exceso: el primario llega al ácido y el secundario a la cetona.
Ejercicio 2
¿Por qué la oxidación de Swern se hace a −78 °C? ¿Qué subproductos se forman y cuál es el responsable del olor?
El cloruro de clorodimetilsulfonio y la sal de alcoxisulfonio son inestables: por encima de unos −60 °C se descomponen (reordenamiento de Pummerer) y dan tioéteres de metiltiometilo en lugar del aldehído. Los subproductos son CO, CO2, HCl (como hidrocloruro de trietilamina) y sulfuro de dimetilo, Me2S, responsable del olor desagradable; se elimina oxidándolo con lejía en los residuos.