SolucionesAminas y anilinas
Ejercicio 1
Propón dos síntesis de la 2-feniletilamina, PhCH2CH2NH2: una a partir del bromuro de bencilo y otra a partir del 2-feniletanol. ¿Por qué no conviene tratar el bromuro de 2-feniletilo con amoniaco?
Desde el bromuro de bencilo: NaCN da el fenilacetonitrilo, PhCH2CN, que el LiAlH4 (o H2 y níquel Raney) reduce a la amina, con un carbono más. Desde el 2-feniletanol: se transforma en el tosilato o el bromuro, se desplaza con NaN3 y la azida se reduce con H2/Pd o con PPh3 y agua (Staudinger). El amoniaco daría mezclas de aminas primaria, secundaria y terciaria, porque la amina formada es más nucleófila que el amoniaco.
Ejercicio 2
¿Qué amina se obtiene por aminación reductora de la acetona con (a) amoniaco y (b) bencilamina? ¿Por qué se usa NaBH(OAc)3 y no NaBH4?
(a) La isopropilamina, (CH3)2CHNH2. (b) La N-isopropilbencilamina, PhCH2NHCH(CH3)2. El NaBH4 reduciría rápidamente la acetona a propan-2-ol antes de que se formara la imina. Los grupos acetoxilo, atractores, hacen el triacetoxiborohidruro un reductor mucho más débil, que reduce el ion iminio, más electrófilo, pero apenas la cetona.