SolucionesÁcidos carboxílicos y derivados
Ejercicio 1
¿Qué producto se obtiene al tratar el hexanoato de metilo con (a) LiAlH4, (b) un equivalente de DIBAL-H a −78 °C y (c) DIBAL-H en exceso a temperatura ambiente?
(a) El hexan-1-ol. (b) El hexanal: a −78 °C el intermedio tetraédrico de aluminio es estable y solo libera el aldehído al hidrolizar. (c) El hexan-1-ol: a temperatura ambiente el intermedio se descompone, el aldehído se libera en presencia de reductor y se reduce de nuevo.
Ejercicio 2
Propón la síntesis del 1-bromopentano a partir del ácido hexanoico, y la del octano a partir del ácido hexanoico y del ácido butanoico. ¿Qué inconveniente tiene la segunda?
Reacción de Hunsdiecker: el hexanoato de plata con Br2 en CCl4 a reflujo da 1-bromopentano y CO2 (un carbono menos). El octano se obtendría por electrólisis de Kolbe de la mezcla de los dos carboxilatos (pentilo + propilo), pero los radicales se combinan al azar y se forma una mezcla estadística de decano (pentilo + pentilo), octano y hexano (propilo + propilo), que hay que separar. Kolbe es útil sobre todo para los dímeros simétricos.