SolucionesDerivados halogenados
Ejercicio 1
Escribe las etapas de iniciación y de propagación de la reducción del bromociclohexano con Bu3SnH y AIBN. ¿Por qué basta una cantidad pequeña de AIBN?
Iniciación: el AIBN se descompone al calentarlo en N2 y dos radicales 2-cianoprop-2-ilo, que arrancan el H del Bu3SnH y forman Bu3Sn•. Propagación: (1) Bu3Sn• + C6H11Br → Bu3SnBr + C6H11•; (2) C6H11• + Bu3SnH → C6H12 + Bu3Sn•. Cada radical iniciador pone en marcha una cadena que transforma muchas moléculas antes de que dos radicales se encuentren y la terminen.
Ejercicio 2
¿Qué compuesto se obtiene al tratar la 2-bromoacetofenona (PhCOCH2Br) con DMSO y una base suave? ¿Por qué no se puede oxidar así el bromuro de neopentilo?
El fenilglioxal, PhCOCHO (oxidación de Kornblum). El primer paso es una SN2 del oxígeno del DMSO, muy rápida en un α-halocarbonilo. El bromuro de neopentilo es primario pero muy impedido, y prácticamente no da reacciones SN2, de modo que la sal de alcoxisulfonio no llega a formarse.