SolucionesLa desconexión
Ejercicio 1
Indica la mejor desconexión de: a) el acetato de bencilo; b) el éter bencil metílico; c) la N-metilbenzamida. Señala los reactivos de la síntesis.
a) Enlace O–C(O) del éster: alcohol bencílico + cloruro de acetilo (o anhídrido acético) con piridina. b) Enlace O–CH2Ph: metóxido de sodio + bromuro de bencilo (síntesis de Williamson; la otra desconexión, fenilmetóxido + yoduro de metilo, también sirve). c) Enlace N–C(O): cloruro de benzoílo + metilamina.
Ejercicio 2
La 4-hidroxi-4-fenilbutan-2-ona es un compuesto 1,3-dioxigenado. Desconéctala y propón la síntesis. ¿Qué problema de selectividad aparece?
Se desconecta el enlace C3–C4 (entre el carbono α y el carbinol): enolato de la acetona + benzaldehído, una aldólica cruzada. El benzaldehído no es enolizable, pero la acetona puede reaccionar consigo misma, y el aldol tiende a deshidratarse a la bencilidenacetona. Se usa exceso de acetona, base diluida y baja temperatura, o mejor el enolato de litio preformado con LDA a −78 °C (aldólica dirigida).