SolucionesEl equivalente sintético
Ejercicio 1
¿De qué sintones son equivalentes sintéticos: a) el 1-metoxivinillitio, CH2=C(OMe)Li; b) el bis(1-metoxivinil)cuprato de litio; c) el 2-litio-2-fenil-1,3-ditiano?
a) Del anión acetilo, CH3C−=O: se adiciona a un carbonilo y la hidrólisis ácida del éter de enol da la metilcetona (una α-hidroxicetona si el electrófilo era una cetona). b) También del anión acetilo, pero en adición conjugada a enonas: da compuestos 1,4-dicarbonílicos. c) Del anión benzoílo, PhC−=O: tras la reacción con el electrófilo y la hidrólisis del ditiano se obtiene una fenilcetona.
Ejercicio 2
Propón equivalentes sintéticos para los sintones −CH2COCH3 y +CH2CH2OH, y úsalos para preparar la 5-hidroxipentan-2-ona.
−CH2COCH3: el enolato del acetoacetato de etilo (síntesis acetoacética), que después se hidroliza y descarboxila. +CH2CH2OH: el óxido de etileno, que se abre por el carbono menos impedido. El enolato del acetoacetato abre el epóxido; la hidrólisis y descarboxilación del ceto éster (en la práctica con lactonización intermedia) da la 5-hidroxipentan-2-ona.