SolucionesEl paso inverso
Ejercicio 1
Escribe el paso inverso y la reacción real correspondiente para: a) un alcohol primario a partir de un éster; b) una amina primaria a partir de una amida; c) un alqueno cis a partir de un alquino.
a) RCH2OH ⇒ RCO2R′; reacción: LiAlH4 en éter y después H2O. b) RCH2NH2 ⇒ RCONH2; reacción: LiAlH4 (o la degradación de Hofmann, que da RNH2 con un carbono menos). c) alqueno Z ⇒ alquino; reacción: H2 con el catalizador de Lindlar.
Ejercicio 2
Un estudiante propone el paso inverso clorobenceno ⇒ benceno + Cl− «por SN2 del cloruro sobre el anillo». ¿Qué está mal? ¿Cuál es el paso inverso correcto?
El sintón del cloro tiene la polaridad equivocada y la reacción no existe: un anillo aromático no sufre SN2, y el benceno no tiene grupo saliente. El cloro se introduce como electrófilo, Cl+, por sustitución electrófila aromática: clorobenceno ⇒ benceno + Cl+, cuyo equivalente es Cl2 con FeCl3.