SolucionesProtección de alcoholes
Ejercicio 1
¿Por qué un alcohol protegido como THP éter puede tratarse con butillitio pero no con ácido acuoso? ¿Qué inconveniente tiene el THP en un alcohol quiral?
El THP éter es un acetal: carece de protones ácidos y de electrófilos accesibles, y resiste bases y organometálicos; pero en ácido acuoso se protona, forma el ion oxocarbenio y se hidroliza. En un alcohol quiral, el C2 del anillo es un estereocentro nuevo y se obtiene una mezcla de diastereómeros, que complica los espectros de RMN y la purificación.
Ejercicio 2
En un triol con un alcohol primario, uno secundario y uno terciario, ¿cómo protegerías solo el primario? ¿Y los alcoholes 1,2 de un azúcar, a la vez?
Con un sililo voluminoso (TBDPSCl o TBSCl, imidazol, un equivalente, 0 °C) o con cloruro de tritilo y piridina: el impedimento estérico hace que reaccione casi solo el primario. Un par de alcoholes 1,2-cis de un azúcar se protege como acetónido con acetona (o 2,2-dimetoxipropano) y un ácido; los 1,3 de un hexopiranósido (O4 y O6), como acetal bencilidénico.