SolucionesProtección de aminas
Ejercicio 1
Una molécula tiene una amina primaria y otra secundaria. Con un equivalente de (Boc)2O a 0 °C, ¿cuál se protege antes? ¿Cómo eliminarías después el Boc sin afectar a un éster metílico?
La primaria, menos impedida, reacciona más deprisa con el dicarbonato voluminoso. El Boc se elimina con ácido anhidro (ácido trifluoroacético en diclorometano, o HCl en dioxano o acetato de etilo): sin agua, el éster metílico no se hidroliza.
Ejercicio 2
En la síntesis de un dipéptido se usan Boc-Ala-OH y H-Phe-OBn. Una vez formado el enlace peptídico, ¿qué condiciones darían H-Ala-Phe-OBn, Boc-Ala-Phe-OH y el dipéptido libre?
H-Ala-Phe-OBn: ácido trifluoroacético (quita el Boc, deja el éster bencílico). Boc-Ala-Phe-OH: H2, Pd/C (hidrogenólisis del éster bencílico, el Boc resiste). Dipéptido libre: las dos operaciones, en cualquier orden. Es un ejemplo de protección ortogonal del grupo amino y del carboxilo.