SolucionesEl sintón
Ejercicio 1
Clasifica según la notación d/a de Seebach los sintones siguientes: a) el carbono de un ion acilio; b) el carbono α de un enolato; c) el carbono β de la metil vinil cetona como aceptor de Michael; d) un anión acilo.
a) a1; b) d2; c) a3; d) d1. Los sintones a1, d2 y a3 tienen la polaridad natural que impone el oxígeno; el d1 la invierte y necesita un equivalente de umpolung, como un ditiano litiado.
Ejercicio 2
Desconecta la 1,3-difenilpropan-1-ona por el enlace C2–C3 y escribe los dos pares de sintones posibles. ¿Cuál corresponde a reactivos reales?
Par 1: el enolato de la acetofenona (−CH2COPh, d2) y el catión bencilo (PhCH2+); equivalentes: el enolato de litio de la acetofenona (LDA) y el bromuro de bencilo. Par 2: el catión +CH2COPh (a2, de polaridad invertida) y el anión bencilo; equivalentes: la α-bromoacetofenona y un organocuprato de bencilo, posible pero menos directo. El primero es la alquilación de un enolato.