SolucionesAuxiliares quirales
Ejercicio 1
¿Qué condiciones de rotura del auxiliar de Evans usarías para transformar el aldol del esquema en (a) el ácido, (b) el éster metílico y (c) el 1,3-diol? ¿Por qué se usa LiOOH y no LiOH solo para obtener el ácido?
(a) LiOH y H2O2 en THF/agua; (b) metóxido de sodio o de magnesio en metanol; (c) LiBH4. El LiOH ataca preferentemente al carbonilo del anillo (el carbamato), menos impedido, y destruye el auxiliar; el anión hidroperóxido, más nucleófilo y menos básico, ataca selectivamente al carbonilo exocíclico y libera el ácido y el auxiliar intacto.
Ejercicio 2
Si se usa la oxazolidinona enantiómera, (R)-4-bencil, en la reacción del esquema, ¿qué producto se obtiene?
El enantiómero del aldol: el aldol syn de configuración (2R,3S) y, tras la hidrólisis, el ácido (2R,3S)-3-hidroxi-2,4-dimetilpentanoico. Todo el sistema es la imagen especular del original.