Control facial (síntesis asimétrica)
Cuando el aldehído o el enolato son quirales, sus dos caras dejan de ser equivalentes y a la diastereoselectividad syn/anti se suma la selectividad facial. Controlarla es la base de la síntesis asimétrica de aldoles.
En las reacciones aldólicas, de Mukaiyama y de Michael, los factores más importantes para la diastereoselectividad syn o anti son el tipo de estado de transición (cíclico, abierto o quelado) y la configuración (E o Z) del enolato. Si el aldehído o el enolato tienen un estereocentro, aparece un factor más: cada uno tiene dos caras no equivalentes y el resultado dependerá de por cuál de ellas reaccione.
Hay cuatro maneras de aprovecharlo:
- el estereocentro está en el aldehído;
- el estereocentro está en el enolato (y, si ambos son quirales, sus preferencias se suman o se oponen);
- un auxiliar quiral unido temporalmente al enolato dirige la reacción y después se elimina;
- un catalizador quiral (un ácido de Lewis o un organocatalizador) crea el entorno asimétrico.
