SolucionesControl facial por el aldehído
Ejercicio 1
La adición de bromuro de metilmagnesio al 2-fenilpropanal da mayoritariamente uno de los dos diastereómeros del 3-fenilbutan-2-ol. Identifica los grupos L, M y S y dibuja la conformación favorecida según el modelo de Felkin-Anh.
L = fenilo, M = metilo, S = H. En la conformación favorecida el fenilo es perpendicular al plano del carbonilo, y el nucleófilo entra por el lado opuesto, siguiendo la trayectoria de Bürgi-Dunitz, pasando junto al hidrógeno (S) y no junto al metilo (M). El producto mayoritario es el diastereómero de Felkin (el que predice también la regla de Cram).
Ejercicio 2
El 2-(benciloxi)propanal da con un éter de silil enol y TiCl4 un diastereómero, y con BF3·OEt2, mayoritariamente el contrario. Explícalo.
El TiCl4 puede coordinarse a la vez al oxígeno del carbonilo y al del benciloxilo y forma un quelato de cinco eslabones que fija la conformación; el nucleófilo entra por la cara menos impedida y da el producto de quelación (anti-Felkin). El BF3 solo puede unirse a un oxígeno, no hay quelato, y manda el modelo polar de Felkin-Anh, con el grupo alcoxilo perpendicular al carbonilo: se obtiene el producto de Felkin.