SolucionesLa reacción de Mannich
Ejercicio 1
Escribe el producto de la reacción de Mannich de la ciclohexanona con formaldehído y clorhidrato de dimetilamina, y el que se obtiene al tratarlo con yoduro de metilo y después con una base.
La reacción de Mannich da la 2-[(dimetilamino)metil]ciclohexanona (como clorhidrato). Con CH3I se forma la sal de trimetilamonio, que con una base sufre la eliminación de Hofmann (E1cB, a través del enolato) y da la 2-metilenciclohexanona, una enona exocíclica muy reactiva como aceptor de Michael.
Ejercicio 2
¿Por qué la reacción de Mannich se hace normalmente con aminas secundarias? ¿Cuándo resulta útil usar una amina primaria?
Con una amina primaria, la base de Mannich que se forma es una amina secundaria, que puede formar un segundo ion iminio y reaccionar otra vez (dialquilación), lo que da mezclas. Esa doble reacción es útil cuando se busca precisamente cerrar un anillo nitrogenado, como en la síntesis de la tropinona de Robinson, en la que la metilamina reacciona con los dos carbonilos del succinaldehído.