SolucionesEliminaciones syn pirolíticas
Ejercicio 1
El xantato de S-metilo del trans-2-metilciclohexanol se calienta a 200 °C. ¿Qué alqueno se forma mayoritariamente? ¿Y si se parte del isómero cis?
La eliminación es syn: solo puede salir un hidrógeno β cis al xantato. En el isómero trans, el H del C2 (el que lleva el metilo) es cis al grupo saliente, pero también lo es uno de los H del C6; se forman los dos alquenos, el 1-metilciclohexeno y el 3-metilciclohexeno, este último en proporción importante. En el isómero cis, el H del C2 está en trans y no puede eliminarse, de modo que solo se forma el 3-metilciclohexeno, el alqueno menos sustituido.
Ejercicio 2
Propón una síntesis del estireno (y de la N,N-dimetilhidroxilamina) a partir de la N,N-dimetil-2-feniletilamina. ¿Qué ventaja tiene esta reacción frente a la eliminación de Hofmann?
Eliminación de Cope: la amina terciaria se oxida con H2O2 (o m-CPBA) al N-óxido, y al calentarlo (100-150 °C) se produce la eliminación syn intramolecular, que da el estireno y Me2NOH. Frente a la eliminación de Hofmann no hace falta preparar la sal de amonio cuaternario con MeI ni usar Ag2O y una base fuerte a temperatura alta; las condiciones son neutras y más suaves.