SolucionesEl acoplamiento de Suzuki
Ejercicio 1
Propón una síntesis del 2-metilbifenilo por acoplamiento de Suzuki. Indica las dos desconexiones posibles y cómo prepararías el ácido borónico de una de ellas.
Desconexión del enlace entre los anillos: (a) 2-bromotolueno + ácido fenilborónico, o (b) bromobenceno + ácido 2-metilfenilborónico. Para (b), el 2-bromotolueno se transforma en el organolítico (n-BuLi, −78 °C) o en el reactivo de Grignard, que reacciona con B(OMe)3; la hidrólisis ácida da el ácido borónico. Condiciones del acoplamiento: Pd(PPh3)4, Na2CO3 acuoso, tolueno o DME, 80 °C.
Ejercicio 2
El ácido (E)-hex-1-enilborónico se acopla con el (Z)-1-yodobut-1-eno. ¿Qué dieno se obtiene? ¿Qué te dice esto sobre la estereoquímica de la reacción?
El (3Z,5E)-deca-3,5-dieno. La adición oxidante, la transmetalación y la eliminación reductora conservan la geometría de los dos fragmentos vinílicos: el acoplamiento de Suzuki es estereoespecífico, y por eso se usa mucho para preparar dienos y polienos de geometría definida.