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Utilidad de la halogenación

La baja selectividad de la halogenación de alcanos limita su aplicación a aquellos compuestos que tengan un solo tipo de enlaces C-H y/o a la utilización del bromo, más selectivo pero relativamente caro.

Bromación del etano y cloración del ciclohexano con luz (hν)

Si el alcano se encuentra con un exceso de halógeno, existe un problema añadido: la formación de derivados polihalogenados.

Cloración sucesiva del metano a clorometano, diclorometano, cloroformo y tetracloruro de carbono, con sus puntos de ebullición

Normalmente no se utilizan halógenos directamente sino otros compuestos sólidos, más fáciles de manejar, que dan radicales ·Cl o ·Br más fácilmente por medio de iniciadores.

Reactivos de halogenación: cloruro de sulfurilo, N-clorosuccinimida y N-bromosuccinimida
Peróxido de benzoílo: el grupo peróxido se rompe con la luz y da dos radicales R–O·
INICIADOR