SolucionesEliminación Bimolecular
1. ¿Por qué el isómero Z?
Proporciona un mecanismo que muestre por qué se forma el isómero Z en esta reacción.
El mecanismo que explica la reacción es el E2, en el que el grupo saliente y el hidrógeno del carbono contiguo abandonan la molécula a la vez, por acción de la base. El requisito estereoquímico es que ambos, grupo saliente y protón, estén en disposición antiperiplanar.
Solo hay una conformación del sustrato en la que el bromo del C2 y el único hidrógeno del C3 son antiperiplanares. En ella, el metilo del C2 queda del mismo lado que el etilo del C3, y esa disposición se conserva en el doble enlace: se forma el alqueno Z.
2. Cinética
En una reacción E2 se duplica la concentración de la base. ¿Qué le ocurre a la velocidad?
Se duplica: v = k[RX][B−]. La base interviene en el único estado de transición.
3. Los 1-bromo-4-terc-butilciclohexanos
¿Por qué el isómero cis elimina HBr con KOH mucho más deprisa que el trans?
El grupo terc-butilo, muy voluminoso, queda siempre en ecuatorial. En el isómero cis el bromo queda entonces en axial, antiperiplanar a los hidrógenos axiales de los carbonos contiguos, y la E2 es fácil. En el trans el bromo es ecuatorial y no tiene ningún hidrógeno antiperiplanar.
4. Base pequeña y base voluminosa
¿Qué alqueno predomina en la E2 del 2-bromo-2-metilbutano con etóxido sódico? ¿Y con terc-butóxido potásico?
Con etóxido, el 2-metil-2-buteno, el alqueno más sustituido. Con terc-butóxido, base muy voluminosa, predomina el 2-metil-1-buteno, porque arranca con más facilidad un hidrógeno de los metilos, menos impedidos.