SolucionesPropiedades
1. Ordena por basicidad
Ordena de mayor a menor basicidad: anilina, 4-metilanilina, 4-nitroanilina y 4-cloroanilina (pKb: 9,4; 8,9; 13,0; 10,0).
4-Metilanilina (8,9) > anilina (9,4) > 4-cloroanilina (10,0) > 4-nitroanilina (13,0).
El metilo cede densidad electrónica (efecto inductivo e hiperconjugación); el cloro la retira por efecto inductivo; el nitro en para la retira además por resonancia, deslocalizando el par libre del nitrógeno hasta los oxígenos.
2. Meta frente a para
¿Por qué la 3-nitroanilina (pKb 11,5) es más básica que la 4-nitroanilina (pKb 13,0)?
Desde la posición meta el grupo nitro solo atrae electrones por efecto inductivo. En para, además, el par libre del amino se deslocaliza por resonancia hasta el grupo nitro (forma resonante con N+= en el amino y carga negativa en los oxígenos), lo que lo hace mucho menos disponible para captar un protón.
3. El metoxilo
El grupo metoxilo en para aumenta la basicidad de la anilina (pKb 8,7) pero en meta la disminuye (9,8). Explica esta diferencia.
En para, el par libre del oxígeno se deslocaliza hacia el anillo y aumenta la densidad electrónica en el carbono unido al nitrógeno; el par del nitrógeno se deslocaliza menos y la amina es más básica. En meta la resonancia no llega a ese carbono y domina el efecto inductivo atractor del oxígeno, más electronegativo que el carbono.