SolucionesAdición de amoníaco, aminas y derivados a aldehídos y cetonas
1. Iminas, enaminas, hidrazonas y oximas
Indica los productos que cada cetona da con cada una de las aminas o derivados de amina de su recuadro.
- Cicloheptanona: con la 2-butanamina (amina primaria) da una imina, la N-(2-butil)cicloheptanimina; con la (2-butil)hidrazina, una hidrazona. El carbono estereogénico de la cadena no interviene y conserva su configuración.
- Ciclohexanona: con la 4-nitroanilina (amina primaria) da la imina N-ciclohexiliden-4-nitroanilina; con la 4-metoxi-N-metilanilina (amina secundaria) da una enamina, la N-(ciclohex-1-en-1-il)-4-metoxi-N-metilanilina.
- Ciclopentanona: con la hidroxilamina da la oxima (ciclopentanona oxima); con la pirrolidina (amina secundaria) da la enamina 1-(ciclopent-1-en-1-il)pirrolidina.
Las aminas primarias y sus derivados (NH2–R, NH2–NHR, NH2–OH) dan compuestos con doble enlace C=N; las secundarias no pueden perder un segundo H del nitrógeno y dan enaminas.
2. La reducción de Wolff-Kishner
Cuando la acetofenona se trata con hidrazina se obtiene una hidrazona. Si esta última se trata con hidróxido se observa desprendimiento de nitrógeno y la formación de etilbenceno. Da una explicación mecanística a estos hechos.
- La hidrazina se adiciona al carbonilo y, al perder agua, da la hidrazona PhC(CH3)=N–NH2.
- El hidróxido arranca un protón del NH2; el anión, deslocalizado, se protona en el carbono y da un diazeno, PhCH(CH3)–N=NH.
- Una nueva desprotonación del N–H y la pérdida de N2, muy estable (desprendimiento gaseoso), dan un carbanión bencílico.
- El carbanión se protona con el agua: etilbenceno.
El C=O se ha reducido a CH2: es la reducción de Wolff-Kishner, complementaria de la de Clemmensen (Zn(Hg)/HCl), que se hace en medio ácido.