Concepto de Grupo Saliente
La reacción SN2 será más fácil si se efectúa sobre un sustrato que contiene un buen grupo saliente. Pero ¿qué es un buen grupo saliente?
La capacidad de un grupo para actuar como buen grupo saliente está en relación inversa con su fortaleza como base. Un buen grupo saliente debe poseer una basicidad muy moderada.
De la siguiente tabla de posibles grupos salientes, ¿cuáles dirías que son los mejores? Los de pKb más alto, que son los menos básicos.
¿Por qué una especie es más o menos básica?
Un grupo (o átomo) que sea capaz de acomodar su elevada densidad electrónica será poco básico y, por tanto, buen grupo saliente. Los factores que aumentan la estabilidad electrónica de una especie son el TAMAÑO, la ELECTRONEGATIVIDAD y la DESLOCALIZACIÓN por resonancia.
| TAMAÑO | ELECTRONEGATIVIDAD | DESLOCALIZACIÓN |
|---|---|---|
| Cuanto mayor es el tamaño del átomo que soporta la carga negativa, más dispersada y estable se encuentra esta y menos básica es la especie. Este es el factor que predomina en los haluros: mayor tamaño I− > Br− > Cl− > F− menor tamaño base débil I− < Br− < Cl− < F− base fuerte mejor saliente I− > Br− > Cl− > F− peor saliente | Comparando átomos de la misma fila del sistema periódico, cuanto mayor es la electronegatividad del átomo que soporta la carga negativa, menos básico y mejor grupo saliente (en los haluros predomina el efecto de tamaño porque de uno a otro cambiamos de fila del sistema periódico) mal saliente F− > HO− > NH2− > CH3− pésimo saliente | La resonancia permite la deslocalización de la carga y su estabilización. Por ello los sulfonatos son bases muy débiles y buenos grupos salientes. |