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La Tercera SEAr

Introducir tres grupos en un anillo de benceno mediante SEAr no es fácil. Hay que empezar por introducir los menos desactivantes porque si no la última reacción será muy difícil o imposible.

¿Cómo se explica este resultado?

Nitración del o-nitrotolueno: el CH₃, activante y director orto-para, y el NO₂, desactivante y director meta, orientan a las mismas posiciones; se forman 2,6- y 2,4-dinitrotolueno

¡Fácil! Los dos sustituyentes orientan a la misma posición.

¿Y este otro?

Nitración del p-cresol con HNO₃ diluido: el OH, activante más fuerte que el CH₃, impone su orientación y da 4-metil-2-nitrofenol

Si dos sustituyentes tienen en conflicto sus efectos directores, el grupo más activante es el que gana la partida.

¿Y este resultado negativo?

El m-dinitrobenceno no reacciona con Br₂/FeBr₃: dos grupos desactivantes impiden la tercera sustitución

Si existen dos sustituyentes desactivantes, independientemente de su posición, la tercera sustitución puede ser muy difícil o imposible.

Y ya por último, ¿cómo explicas este ejemplo?

Bromación del m-hidroxibenzaldehído: el OH orienta, pero la posición entre los dos grupos no se sustituye; se forman 4-bromo-3-hidroxibenzaldehído y 2-bromo-5-hidroxibenzaldehído (mayoritario)

Si dos grupos están en disposición relativa meta, la tercera sustitución no tiene lugar en la posición que queda entre ellos puesto que es la más impedida estéricamente.