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Propiedades Físicas y de Enlace

Aunque una función anhídrido tiene una cierta polaridad, su presencia en una molécula no la diferencia en su punto de ebullición con respecto del alcano correspondiente. No aumenta sensiblemente las fuerzas intermoleculares.

Gráfica de puntos de ebullición frente al peso molecular de alcanos, ésteres, haluros de acilo, ácidos, amidas y anhídridos: los anhídridos hierven como los ésteres de peso molecular parecido

Como los ácidos forman dímeros, deberíamos considerarlos con un peso molecular «doble». De esa forma los ácidos y los anhídridos tienen puntos de ebullición semejantes.

Dímero del ácido butanoico unido por dos puentes de hidrógeno (p. eb. 164 °C) frente al anhídrido butanoico, sin puentes de hidrógeno (p. eb. 198 °C)

Un derivado de ácido se puede describir mediante tres formas resonantes. Su contribución relativa dependerá de cuál sea el grupo L.

Formas resonantes de un derivado de ácido R–CO–L: la carga negativa en el oxígeno y la positiva en el carbono o en el grupo L

Las longitudes de los enlaces C=O y C-L se pueden explicar por una mayor o menor contribución de la primera y tercera formas resonantes.

Longitud del enlace C–O en el metanol: 1,410 Å

Tomemos el metanol y el acetaldehído como medida de verdaderos enlaces C-O sencillo y C=O doble.

Longitud del enlace C=O en el acetaldehído: 1,231 Å
Longitudes de enlace del ácido acético: C=O 1,234 Å y C–O 1,364 Å

¿Qué conclusión puedes sacar?

La contribución de la tercera forma resonante debe ser muy pequeña, al igual que sucedía en los haluros de acilo, porque las distancias de enlace son muy semejantes a las de metanol y acetaldehído.

Longitudes de enlace del anhídrido acético: C=O 1,229 Å y C–O 1,393 Å