Adición de iones N-aciliminio
Los iones N-aciliminio, en los que el nitrógeno lleva además un grupo acilo, son aún más electrófilos que los iminios ordinarios. Reaccionan con nucleófilos débiles, como los éteres de silil enol o los alilsilanos, y permiten introducir sustituyentes junto al nitrógeno de lactamas y carbamatos.
Los iones N-aciliminio se preparan normalmente en el medio, en presencia del nucleófilo. Hay varias formas de generarlos. Los cíclicos se obtienen por reducción parcial de imidas, que da hidroxilactamas (o, en alcohol, alcoxilactamas); un ácido de Lewis o de Brønsted arranca después el grupo hidroxilo o alcoxilo:
Los iones N-aciliminio también pueden obtenerse por descarboxilación oxidativa de N-acil-α-aminoácidos, como los derivados de la prolina, o por oxidación anódica de carbamatos en metanol (oxidación de Shono), que da α-metoxicarbamatos. Son lo bastante electrófilos para reaccionar con equivalentes de enolato como los éteres de silil enol o el acetato de isopropenilo, y las adiciones pueden hacerse enantioselectivas usando enolatos con auxiliares quirales, como las N-aciloxazolidinonas o las N-aciltiazolidinationas.